Синтез объемных 2,6-замещенных анилинов ArNH2

Алкилирование анилинов 4-R´-C₆H₄NH² (R´ = Me, CF₃, NO₂, Cl) диарилкарбинолами (4-R-C₆H₄)₂CHOH (R = H, Me, Bu^t) в присутствии ZnCl₂/HCl по реакции Фриделя—Крафтса дает продукты ArNH₂ (1—7, Ar = 4-R-2,6-[(4-R´-C₆H₄)₂CH]₂-C₆H₃-NH₂, R = H, Me, Bu^t; R´ = Me, Cl, NO₂, CF₃) с высокими выходами. Оптимизация загрузки кислоты Льюиса показала, что снижение количества хлорида цинка с 0.5 до 0.2 экв. не влияет на селективность реакции. При более низкой загрузке уменьшаются выходы целевых соединений, а для 4-CF₃-C₆H₄NH₂ был выделен и идентифицирован продукт С- и N-бензилирования 8. В отсутствие кислоты Льюиса взаимодействие наблюдалось лишь для 4-NO₂-C₆H₄NH₂, которое приводит к образованию вторичного амина 9. Строение соединений подтверждено элементным анализом, методами ЯМР- и ИК-спектроскопии, а также РСА (1, 2, 6, 8, 9). Термическая устойчивость соединения 2 исследована методом термогравиметрического анализа.