Дихлоридные комплексы скандия и неодима с Ph₃EO-лигандами (E = C, Si): синтез, строение и каталитическая активность в полимеризации изопрена

Взаимодействием эквимольных количеств ScCl₃ и [Ph₃EOLi] (E = C, Si) получены мономерные дихлоридные комплексы Ph₃EOScCl₂(THF)₃ (E = C (1), Si (2)) с выходами 78 и 81% соответственно. Реакция NdCl₃ с [Ph₃COLi] приводит к образованию димерного дихлоридного ate-комплекса [Ph₃CONd(THF){(μ-Cl)₂Li(THF)₂}μ-Cl]₂ (3). В результате взаимодействия NdCl₃ с [Ph₃SiOLi] в аналогичных условиях независимо от соотношения реагентов образуется монохлоридный комплекс неодима [(Ph₃SiO)₂Nd(THF)₂(μ-Cl)]₂ (4), имеющий димерное строение. Комплексы 1—4 в составе двух- и трехкомпонентных каталитических систем (1—4)—[Ph₃C][B(C₆F₅)₄] (1 : 1), (1—4)—AlBuⁱ₃—[Ph₃C][B(C₆F₅)₄] (1 : 10 : 1) инициируют полимеризацию изопрена при комнатной температуре и позволяют достигать 14—100%-ной конверсии мономера в полимер ([IP]/[Ln] = 1000) за время от 1 до 24 ч. Полученные полимерные образцы имеют преимущественно транс-1,4-строение (59.1—80.6%), невысокую среднечисловую молекулярную массу (M_n = 0.71—12.71•10³) и достаточно широкое молекулярно-массовое распределение (M_w/M_n = 1.90—4.01). Реакция комплекса 1 с [Ph₃C][B(C₆F₅)₄] (1 : 1) приводит к образованию катионного дихлоридного комплекса [ScCl₂(THF)₄]⁺[B(C₆F₅)₄]^– (5). Комплекс 5 инициирует полимеризацию изопрена и приводит к количественной конверсии мономера за 1 ч. Полученный полиизопрен содержит 59.1% транс-1,4-звеньев, имеет M_n = 4.78•10³ и узкое молекулярно-массовое распределение (M_w/M_n = 1.65).