Home / Publications / Некаталитическое метилтиолирование пергалоидированных 1,3,5-триазидобензолов до 1,3,5-триазидо-2,4,6-триc(метилтио)бензола

Некаталитическое метилтиолирование пергалоидированных 1,3,5-триазидобензолов до 1,3,5-триазидо-2,4,6-триc(метилтио)бензола

Е. Н. Ушаков 1
Е. Н. Ушаков
, 
С. В. Чапышев 1 *
С. В. Чапышев
* chap1@icp.ac.ru
Published 2025-12-10
Article , Volume 75, Issue 2, 609-615
Share
Cite this
GOST
 | 
Cite this
GOST Copy
Ушаков Е. Н., Чапышев С. В. Некаталитическое метилтиолирование пергалоидированных 1,3,5-триазидобензолов до 1,3,5-триазидо-2,4,6-триc(метилтио)бензола // Russian Chemical Bulletin. 2025. Vol. 75. No. 2. pp. 609-615.
GOST all authors (up to 50) Copy
Ушаков Е. Н., Чапышев С. В. Некаталитическое метилтиолирование пергалоидированных 1,3,5-триазидобензолов до 1,3,5-триазидо-2,4,6-триc(метилтио)бензола // Russian Chemical Bulletin. 2025. Vol. 75. No. 2. pp. 609-615.
RIS
 | 
Cite this
RIS Copy
TY - JOUR
UR - https://russchembull.colab.ws/publications/84
TI - Некаталитическое метилтиолирование пергалоидированных 1,3,5-триазидобензолов до 1,3,5-триазидо-2,4,6-триc(метилтио)бензола
T2 - Russian Chemical Bulletin
AU - Ушаков, Е. Н.
AU - Чапышев, С. В.
PY - 2025
DA - 2025/12/10
PB - Известия Академии наук. Серия химическая
SP - 609-615
IS - 2
VL - 75
ER -
BibTex
 | 
Cite this
BibTex (up to 50 authors) Copy
@article{2025_Ушаков,
author = {Е. Н. Ушаков and С. В. Чапышев},
title = {Некаталитическое метилтиолирование пергалоидированных 1,3,5-триазидобензолов до 1,3,5-триазидо-2,4,6-триc(метилтио)бензола},
journal = {Russian Chemical Bulletin},
year = {2025},
volume = {75},
publisher = {Известия Академии наук. Серия химическая},
month = {Dec},
url = {https://russchembull.colab.ws/publications/84},
number = {2},
pages = {609--615}
}
MLA
Cite this
MLA Copy
Ушаков, Е. Н., and С. В. Чапышев. “Некаталитическое метилтиолирование пергалоидированных 1,3,5-триазидобензолов до 1,3,5-триазидо-2,4,6-триc(метилтио)бензола.” Russian Chemical Bulletin, vol. 75, no. 2, Dec. 2025, pp. 609-615. https://russchembull.colab.ws/publications/84.

Keywords

σ-дырки
метилтиолированные бензолы
некаталитическое метилтиолирование
согласованное SNAr
сродство к электрону
триазидобензолы

Abstract

Трибром-, трихлор- и бром(дихлор)замещенные 1,3,5-триазидобензолы реагируют с метилтиолат-анионом в ацетоне при 10 °С по механизму согласованного замещения (сSNAr) с образованием 1,3,5-триазидо-2,4-дибром-6-(метилтио)бензола, 1,3,5-триазидо-2,4-дихлор-6-(метилтио)бензола, 1,3,5-триазидо-2-бром-4,6-ди(метилтио)бензола, 1,3,5-триазидо-2-хлор-4,6-ди(метилтио)бензола и 1,3,5-триазидо-2,4,6-три(метилтио)бензола. Реакции протекают тем легче, чем выше положительный заряд на атомах галогенов и отрицательный заряд на атомах углерода в реакционных центрах C—Hal исходных азидов.

References

1.
Organic Azides: An Exploding Diversity of a Unique Class of Compounds
Bräse S., Gil C., Knepper K., Zimmermann V.
Angewandte Chemie - International Edition, 2005
2.
S. Bräse, K. Banert, Organic Azides: Synthesis and Applications, Wiley, Chichester, 2010, 507 pp.
3.
Aromatic polyazides and high-spin nitrenes
Chapyshev S.V.
Russian Chemical Bulletin, 2011
6.
Frontispiece: Molecular Magnets: The Synthesis and Characterization of High‐Spin Nitrenes
Chapyshev S.V., Mendez‐Vega E., Sander W.
Chemistry - A European Journal, 2021
7.
Recent advances in chemistry of high-spin nitrenes
Chapyshev S.V., Korchagin D.V., Misochko E.Y.
Russian Chemical Reviews, 2021
9.
Heterocyclic azides: advances in their chemistry
Bakulev Vasiliy A., Shafran Yuri M., Beliaev Nikolai A., Beryozkina Tetyana V., Volkova Natalia N., Joy Muthipeedika Nibin, Fan Zhijin
Russian Chemical Reviews, 2022
10.
Di- and polyazides. Synthesis, chemical transformations and practical applications
Tsyrenova Biligma D., Lemport Pavel S., Nenajdenko Valentin G.
Russian Chemical Reviews, 2023
11.
Mono-, di-, and triazidation of 1,3,5-trifluoro-2,4,6-triiodobenzene
Yakushchenko I.K., Chapyshev S.V.
Russian Chemical Bulletin, 2024
12.
An Efficient Route to 1,3,5-Triazido-2,4,6-tricyanobenzene
Becker M., Voss K., Villinger A., Schulz A.
Zeitschrift fur Naturforschung - Section B Journal of Chemical Sciences, 2012
14.
D. Adam, K. Karaghiosoff, T. M. Klapötke, G. Holl, M. Kaiser, Propellants Explos. Pyrotech., 2002, 27, 7; https://doi.org/10.1002/1521-4087(200203)27:1%3C7::AID-PREP7%3E3.0.CO;2-J
16.
Tuning Green Explosives through SNAr Chemistry
Nikitin S., Diness F.
Chemistry - An Asian Journal, 2024
17.
Magnetic anisotropy parameters of matrix-isolated septet 1,3,5-trinitreno-2,4,6-trichlorobenzene
Misochko E.Y., Akimov A.V., Mazitov A.A., Korchagin D.V., Chapyshev S.V.
Russian Chemical Bulletin, 2012
18.
Triazidation of 2,4,6-trifluorobenzenes
Chapyshev S.V., Chernyak A.V.
Journal of Fluorine Chemistry, 2013
19.
Stable carbonium ions. CI. Tetraphenylcyclobutadiene dication
Olah G.A., Mateescu G.D.
Journal of the American Chemical Society, 1970
21.
Chemoselective Staudinger-Phosphite Reaction on the Azido Groups of 2,4,6-Triazido-3,5-dibromopyridine
Chapyshev S.V., Chernyak A.V., Yakushchenko I.K.
Journal of Heterocyclic Chemistry, 2015
22.
Matrix isolation, zero-field splitting parameters, and photoreactions of septet 2,4,6-trinitrenopyrimidines.
Chapyshev S.V., Ushakov E.N., Neuhaus P., Sander W.
Journal of Organic Chemistry, 2014
24.
Electrophilic methylthiolation of 1,3,5-triazido-2,4,6-tribromobenzene
Yakushchenko I.K., Chapyshev S.V.
Russian Chemical Bulletin, 2025
25.
Concerted Nucleophilic Aromatic Substitution Reactions
Rohrbach S., Smith A.J., Pang J.H., Poole D.L., Tuttle T., Chiba S., Murphy J.A.
Angewandte Chemie - International Edition, 2019
26.
Nucleophilic Substitution Reactions by Electron Transfer
Rossi R.A., Pierini A.B., Peñéñory A.B.
Chemical Reviews, 2002
27.
"The Sulfur Dance" Around Arenes and Heteroarenes ‐ the Reversible Nature of Nucleophilic Aromatic Substitutions
Gahlot S., Schmitt J., Chevalier A., Villa M., Roy M., Ceroni P., Lehn J., Gingras M.
Chemistry - A European Journal, 2024
29.
Metal-catalyzed methylthiolation of chloroarenes and diverse aryl electrophiles
Toyoda S., Iizumi K., Yamaguchi J.
Chemical Science, 2025
30.
Site-Selective Thiolation of (Multi)halogenated Heteroarenes
Sandfort F., Knecht T., Pinkert T., Daniliuc C.G., Glorius F.
Journal of the American Chemical Society, 2020
31.
Metal-catalyzed C-S bond formation using sulfur surrogates.
Sundaravelu N., Sangeetha S., Sekar G.
Organic and Biomolecular Chemistry, 2021
32.
Ni-catalyzed C–S bond construction and cleavage
Huang S., Wang M., Jiang X.
Chemical Society Reviews, 2022
33.
C−S Cross‐Coupling Reactions Catalyzed by Well‐Defined Copper and Nickel Complexes
Rufino‐Felipe E., Valdés H., Morales‐Morales D.
European Journal of Organic Chemistry, 2022
35.
Electrophilicity Index
Parr R.G., Szentpály L.V., Liu S.
Journal of the American Chemical Society, 1999
36.
A direct evaluation of regional Fukui functions in molecules
Contreras R.R., Fuentealba P., Galván M., Pérez P.
Chemical Physics Letters, 1999
37.
Comparison between Experimental and Theoretical Scales of Electrophilicity in Benzhydryl Cations
Pérez P., Toro-Labbé A., Aizman A., Contreras R.
Journal of Organic Chemistry, 2002
38.
13C and15N NMR spectra of high-energy polyazidocyanopyridines
Chapyshev S.V., Chernyak A.V., Ushakov E.N.
Magnetic Resonance in Chemistry, 2016
39.
15 N NMR spectra and reactivity of 2,4,6-triazidopyridines, 2,4,6-triazidopyrimidine and 2,4,6-triazido-s-triazine
Chapyshev S.V., Ushakov E.N., Chernyak A.V.
Magnetic Resonance in Chemistry, 2013
42.
Concerted nucleophilic aromatic substitutions
Kwan E.E., Zeng Y., Besser H.A., Jacobsen E.N.
Nature Chemistry, 2018
43.
Meisenheimer Complexes in SN Ar Reactions: Intermediates or Transition States?
Lennox A.J.
Angewandte Chemie - International Edition, 2018
44.
σ-Holes promote the concertedness in nucleophilic aromatic substitution reactions of nitroarenes
Gallardo-Fuentes S., Ormazábal-Toledo R.
New Journal of Chemistry, 2019
45.
M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, G. Scalmani, V. Barone, G. A. Petersson, H. Nakatsuji, X. Li, M. Caricato, A. V. Marenich, J. Bloino, B. G. Janesko, R. Gomperts, B. Mennucci, H. P. Hratchian, J. V. Ortiz, A. F. Izmaylov, J. L. Sonnenberg, D. Williams-Young, F. Ding, F. Lipparini, F. Egidi, J. Goings, B. Peng, A. Petrone, T. Henderson, D. Ranasinghe, V. G. Zakrzewski, J. Gao, N. Rega, G. Zheng, W. Liang, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, T. Vreven, K. Throssell, J. A. Montgomery, Jr, J. E. Peralta, F. Ogliaro, M. J. Bearpark, J. J. Heyd, E. N. Brothers, K. N. Kudin, V. N. Staroverov, T. A. Keith, R. Kobayashi, J. Normand, K. Raghavachari, A. P. Rendell, J. C. Burant, S. S. Iyengar, J. Tomasi, M. Cossi, J. M. Millam, M. Klene, C. Adamo, R. Cammi, J. W. Ochterski, R. L. Martin, K. Morokuma, O. Farkas, J. B. Foresman, D. J. Fox, Gaussian 16, revision A.03, Gaussian, Inc., Wallingford, CT, 2016
48.
Natural population analysis
Reed A.E., Weinstock R.B., Weinhold F.
Journal of Chemical Physics, 1985