Синтез, оптические и нелинейно-оптические свойства донор-π-акцепторных гидразоноциклопентадиеновых хромофоров, содержащих виниловый π-спейсер

Впервые модифицированной реакцией декарбоксилирующего азосочетания синтезирован тетраметил-5-(2-{4-[(диметоксифосфорил)метил]фенил}гидразоно)циклопента-1,3-диен-1,2,3,4-тетракарбоксилат. Этот предшественник открыл путь к синтезу четырех новых хромофоров на основе гидразоноциклопентадиенового акцепторного фрагмента, соединенного с четырьмя различными донорами стильбеновым линкером. Структурная интерпретация проводилась с использованием методов электронной спектроскопии в УФ-видимой области, ЯМР ¹H, ¹³C и масс-спектроскопии высокого разрешения. Дипольный момент (μ) и нелинейно-оптические свойства, а именно средняя линейная поляризуемость <α>, гиперполяризуемость первого и второго порядков (β_tot, γ_tot), исследованы с использованием методов теории функционала плотности (DFT) на уровне B3LYP(D4)/def2-TZVPP//r²SCAN-3c. Все соединения демонстрируют высокие значения <α> и β_tot, а (E)-тетраметил-5-(2-{4-[4-(диэтиламино)стирил]фенил}гидразоно)циклопента-1,3-диен-1,2,3,4-тетракарбоксилат — максимальное значение β_tot (391699 а.u.). Полученные соединения можно рассматривать как высокоэффективный материал для современных нелинейно-оптических применений благодаря их высоким нелинейным оптическим откликам, а также способности модулировать их в зависимости от
кислотности среды.