Keywords
Abstract
Методом теории функционала плотности (DFT) дана оценка устойчивости для молекулярных комплексов циркония (1) и гафния (2) с общей формулой транс-[MBr4(OPPh3)2] (где M = Zr или Hf), затем эти комплексы синтезированы из расплавов MBr4 и OPPh3 с выходами >90%. Кристаллические структуры полученных комплексов определены методом рентгено-структурного анализа (соединение 1: P1̄, a = 9.621(1) Å, b = 9.6473(7) Å, c = 10.8646(8) Å, α = 108.091(4)°, β = 102.249(7)°, γ = 93.033(6)°, Z = 1, V = 929.0(2) Å3; соединение 2: P1̄, a = 9.615(1) Å, b = 9.671(2) Å, c = 10. 845(1) Å, α = 108.220(7)°, β = 102.314(9)°, γ = 93.256(9)°, Z = 1, V = 927.6(2) Å3). Чистота комплексов подтверждена методами порошковой дифрактометрии, CHN-анализа, ИК-спектроскопии и ЯМР 31P. Полученные соединения 1 и 2 устойчивы на воздухе. Для соединений 1 и 2 наблюдается фотолюминесценция с квантовыми выходами 1.0 и <1% соответственно.