Keywords
Abstract
Реакция 4-Me-2,6-(Ph2CH)2-C6H3-NH2 (ArNH2) с Yb(N(SiMe3)2)3 протекает с элиминированием HN(SiMe3)2 и образованием амидного комплекса {ArNHYb[N(SiMe3)2]2} (1). Дальнейшее нагревание реакционной смеси при 140 °С с целью получения имидных комплексов приводит к образованию неразделимой смеси продуктов. В то же время последовательное депротонирование анилина смесью BuLi—ButOK с последующей обработкой YbI2 приводит к комплексу [(Ar´NH)2-YbK2(DME)3] (2). Исследование продуктов реакции методами РСА и ИК-спектроскопии подтвердило однократное депротонирование по атому азота в комплексе 1 и смешанное депротонирование по атомам азота и углерода в комплексе 2. Согласно DFT-расчетам образование амидного комплекса 1 термодинамически предпочтительно, а гипотетический имидо-комплекс [ArN=Yb(N(SiMe3)2)] склонен к внутримолекулярной циклизации и присоединению бензильной связи C—H по кратной связи Yb=N, что в сочетании с термодинамической выгодностью депротонирования по бензильному атому углерода указывает на необходимость защиты этой позиции для стабилизации имидо-комплексов иттербия.