γ-C—H-Функционализация 4-октина в реакциях с галлиевыми 1,2-цвиттер-ионными комплексами метилиденмалонатов

Взаимодействие галлиевых 1,2-цвиттер-ионных комплексов метилиденмалонатов, генерируемых из 2-арилциклопропан-1,1-дикарбоксилатов и галогенидов галлия (соотношение 1 : 1.2), с 4-октином в качестве модельного интернального алкина реализуется по нескольким направлениям, что в значительной степени определяется условиями реакции. При ‒20 °С в присутствии 2.5 экв. GaCl₃ наряду с известными реакциями протекает и малоизвестный процесс моно-γ-С—H-функционализации остатка алкина. В результате оптимизации данного процесса разработан подход к замещенным гексагидроциклопента[a]нафталинам с выходом до 58% и показана роль избытка GaCl₃ на пути данного направления реакции.